Rancangan Sintesis Aspirin Dan Asam Sinamat

 

A.    Sintesis Aspirin

Sebelum kita membahas sintesis aspirin dan mekanismenya, ada baiknya kita memahami apa itu aspirin. Aspirin atau asam asetilsalisilat (asam asetilsalisilat) adalah obat turunan dari salisilat, dan biasa digunakan sebagai analgesik (analgesik atau analgesik ringan), antipiretik (anti demam), dan obat antiinflamasi (radang). Aspirin dibuat dengan campuran asam salisilat dan anhidrida asetat, menggunakan katalis H3PO4 85% sebagai zat penghidrasi. Asam salisilat adalah asam difungsional yang mengandung dua gugus -OH dan -COOH. Oleh karena itu, asam salisilat dapat mengalami dua jenis reaksi yang berbeda, yaitu reaksi asam dan reaksi basa. Bereaksi dengan asetat anhidrida untuk menghasilkan aspirin. Kemurnian aspirin dapat diuji dengan menggunakan besi (III) klorida. Besi (III) bereaksi dengan gugus fenol membentuk kompleks ungu. Lalu kemurnian dari asam aspirin ini juga dapat kita tentukan dengan uji titik lelah, yang mana berdasarkan literatur bahwa titik leleh aspirin yaitu 136

Mekanisme Reaksi Sintesis Aspirin ialah sebagai berikut:

Mekanisme reaksi sintesis aspirin di atas dipicu oleh acetic anhydride yang menyerang atom H+ dalam asam salisilat. Kemudian asetat anhidrida beresonansi. Setelah resonansi, anhidrida asetat menyerang gugus fenolik asam salisilat. Kondisi ini memisahkan H+ dari OH- dan bergabung dengan atom O dalam anhidrida asetat. Akhirnya, anhidrida asetat didekomposisi menjadi asam asetat dan asam asetilsalisilat.

B.     Sintesis Asam Sinamat

Asam sinamat dan turunannya merupakan senyawa alami dan memiliki fungsi yang sangat penting sebagai bahan makanan kesehatan dan keperluan medis. Turunan asam sinamat lainnya adalah asam caffeic, cinnamic amide, cinnamoyl ester, dan cinnamic hydrazide. Senyawa yang berasal dari asam sinamat, baik alami maupun sintetis, telah diuji terhadap kanker. Pada saat yang sama, salah satu metode pembuatan kumarin adalah dengan menghidrolisis asam sinamat dan fenol dengan asam kuat. Telah diketahui dengan baik bahwa senyawa turunan kumarin memiliki berbagai aktivitas biologis, seperti anti-inflamasi, anti-oksidan, anti-penuaan dan anti-kanker.

Sintesis asam sinamat dapat dilakukan dengan reaksi kondensasi Knoevenagel dan reaksi Perkin. Reaksi kondensasi Knoevenagel lebih umum digunakan karena jumlah senyawa yang diperoleh lebih banyak dibandingkan dengan reaksi Perkin. Pada dasarnya, reaksi kondensasi Knoevenagel adalah reaksi kondensasi antara aldehida dan senyawa yang memiliki hidrogen dan dua gugus karbonil, menggunakan basa organik sebagai katalis yang memiliki gugus amina.

1.      Reaksi Kondensasi Knoevenagel

    Untuk reaksi kondensasi Knoevenagel lebih sering digunakan karena jumlah senyawa yang diperoleh lebih banyak dibandingkan dengan reaksi Perkin. Sehingga reaksi Kondensasi Knoevenagel dirasa lebih efektif untuk sintesis asam sinamat. Reaksi Kondensasi Knoevenagel adalah suatu reaksi kondensasi antara aldehid dengan suatu senyawa yang memiliki hidrogen alpha dengan 2 gugus karbonil menggunakan katalis basa organik yang memiliki gugus amina. Sintesis  asam sinamat dilakukan dengan mereaksikan asam  malonat  yang  merupakan  senyawa  yang mempunyai  hidrogen  alpha  dan  benzaldehida yang merupakan senyawa golongan aldehida dengan  katalis  dietilamina. 

Reaksi berjalan sesuai dengan reaksi dibawah ini :

2.      Reaksi Perkin

    Reaksi Perkin adalah suatu reaksi yang menghasilkan asam aromatik alpha dan betha yang tidak jenuh melalui kondensasi aldol aldehid aromatik (benzaldehid) dengan anhidrida asam dengan menggunakan garam alkali asam tersebut. Nah garam alkali ini akan bertindak sebagai katalis basa.

Reaksi perkin yang berjalan, sesuai dengan gambar dibawah ini :

Permasalahan:

1.  Diketahui pada blog saya terdapat 2 cara yang dapat di lakukan dalam sintesis asam sinamat yaitu dengan Rx Kondensasi knoevenagel dan reaksi Perkin. Mengapa cara rx knoevelage lebih sering digunakan dari pada reaksi perkin diketahui dari kedua cara tersebut sama-sama menghasilkan asam sinamat.?

2. Berdasarkan literatur,  jumlah aspirin yang dihasilkan adalah setara dengan jumlah asam salisilat yang direaksikan. Apakah yang dapat membuat hal ini terjadi dan bagaimana cara memperbanyak produk aspirin tanpa menambah jumlah asam salisilat? 

3. Apa yang terjadi jika aspirin atau asam asetil salisilat di reaksikan dengan asam asetat anhidrat?